Size_of_Atoms_ions

† Майкл Салиба a, b, ‡, ✉ , Тайсуке Мацуи c, ‡ , Со Джи-Юн a , Конрад Домански a , Хуан-Пабло Корреа-Баена d , Мохаммад Хаджа Назируддин b , Шайк М. Закируддин a , Вольфганг Тресс a , Антонио Абате a , Андерс Хагфельдт d , Михаэль Гретцель а Информация об авторе Примечания к статье Информация об авторских правах и лицензиях PMCID: PMC4936376 PMID: 27478500

Лучшие перовскитные солнечные элементы сегодня используют смесь формамидиния и метиламмония в качестве одновалентных катионов. Добавление цезия значительно улучшает составы. Абстрактный Лучшие на сегодняшний день перовскитные солнечные элементы используют смесь формамидиния и метиламмония в качестве одновалентных катионов. При добавлении неорганического цезия полученные трехкатионные перовскитные композиции термически более стабильны, содержат меньше фазовых примесей и менее чувствительны к условиям обработки. Это позволяет добиться более воспроизводимых характеристик устройств для достижения стабилизированной выходной мощности 21,1% и ∼18% после 250 часов в рабочих условиях. Эти свойства являются ключевыми для индустриализации перовскитных фотоэлектрических элементов. Более широкий контекст Благодаря своему огромному потенциалу для использования в будущем фотоэлектричества, перовскитные солнечные элементы в последнее время привлекают большое внимание. Однако достижение стабильных и воспроизводимых результатов высокой эффективности является основной проблемой для индустриализации. На сегодняшний день лучшие перовскитные солнечные элементы используют смешанные органические катионы (метиламмоний (МА) и формамидиний (ФА)) и смешанные галогениды. К сожалению, композиции МА/ФА чувствительны к условиям обработки из-за их внутренней структурной и термической нестабильности. Пленки часто содержат вредные примеси и, как правило, менее кристалличны, что объясняет большую изменчивость, наблюдаемую многими. Добавление небольших количеств неорганического цезия (Cs) в конфигурации «тройного катиона» (Cs/MA/FA) приводит к получению высокомонолитных зерен более чистого перовскита. Пленки более устойчивы к тонким изменениям в процессе изготовления, что позволяет добиться прорыва с точки зрения воспроизводимости, где эффективность превышает 20% на регулярной основе. Используя этот подход, достигаются эффективность до 21,1% (стабилизированная) и выход 18% даже после 250 часов старения в рабочих условиях. Таким образом, тройные (или множественные) катионные смеси являются новой композиционной стратегией на пути к индустриализации перовскитных солнечных элементов с лучшей стабильностью и повторяемо высокой эффективностью. Введение Перовскитные солнечные элементы привлекли огромный интерес в последние годы, поскольку их эффективность преобразования энергии (PCE) резко возросла с 3,8% в 2009 году 1 до текущего мирового рекорда в 22,1%. 2 Органо-неорганический перовскитный материал имеет структуру ABX 3 и обычно состоит из органического катиона, A = (метиламмоний (MA) CH 3 NH 3 + ; формамидиний (FA) CH 3 (NH 2 ) 2 + ), 3 – 5 двухвалентного металла, B = (Pb 2+ ; Sn 2+ ; Ge 2+ ), 4 , 6 и аниона X = (Cl – ; Br – ; I – , BF 4 – ; PF 6 – ; SCN – ). 7 – 11 Эти перовскиты могут быть обработаны с использованием различных методов, начиная от центрифугирования, 4 покрытия погружением, 12 2-шаговой интердиффузии, 13 химического осаждения из паровой фазы, 14 пиролиза распыления, 15 атомно-слоевого осаждения, 16 струйной печати, 17 до термического испарения 18 , 19 что делает их одной из самых универсальных фотоэлектрических (PV) технологий. Высокие характеристики перовскитных солнечных элементов были приписаны исключительным свойствам материала, таким как необычайно высокое поглощение в видимом спектре, 6 низкая энергия связи экситона, 20 , 21 длина диффузии носителей заряда в диапазоне мкм, 22 – 24 резкий оптический край зоны и настраиваемая ширина запрещенной зоны от 1,1 до 2,3 эВ путем замены вышеуказанных катионов, 25 , 26 металлов 27 , 28 и/или галогенидов. 29 Это расширило область применения таких перовскитов в сторону лазерной генерации, 30 , 31 светоизлучающих устройств, 32 плазмоники, 33 , 34 тандемных солнечных элементов, 35 , 36 фотодетекторов 37 , 38 и рентгеновской дифракции. 39 Использование перовскитов со смешанными катионами и галогенидами стало важным, поскольку чистые соединения перовскита, подходящие для фотоэлектрических применений, в первую очередь MAPbX 3 , FAPbX 3 и CsPbX 3 (X = Br или I), имеют многочисленные недостатки. Например, перовскиты MAPbI 3 никогда не достигали эффективности более 20%, несмотря на многочисленные попытки, предпринятые с первых дней исследований в этой области. 1 , 4 Более того, существуют опасения относительно структурного фазового перехода при 55 °C, 28 деградации при контакте с влагой, термической стабильности, 40 , 41 а также образования состояний ловушек под действием света и сегрегации галогенидов в случае «смешанных галогенидных» перовскитов MAPbBr x I (3– x ) . 42 В принципе, использование FAPbI 3 вместо MAPbI 3 выгодно из-за уменьшенной ширины запрещенной зоны, которая ближе к оптимуму одиночного перехода 43 и, таким образом, позволит повысить эффективность сбора солнечного света. Однако чистый FAPbI 3 не обладает структурной стабильностью при комнатной температуре, поскольку он может кристаллизоваться либо в фотонеактивную, неперовскитную гексагональную δ-фазу («желтая фаза»); либо в фотоактивную перовскитную α-фазу («черная фаза») 28 , 44 , 45 , которая чувствительна к растворителям или влажности. 46 В качестве альтернативы, часто упускаемый из виду чисто неорганический цезий приводит к тому, что тригалогенидные перовскиты демонстрируют превосходную термическую стабильность. 47 Однако CsPbBr 3 не имеет идеальной ширины запрещенной зоны для фотоэлектрических систем. С другой стороны , перовскитная фаза CsPbI 3 имеет более подходящую ширину запрещенной зоны 1,73 эВ 48 и была исследована на предмет ее хороших эмиссионных свойств. 49 К сожалению, CsPbI 3 кристаллизуется в фотонеактивной орторомбической δ-фазе («желтая фаза») при комнатной температуре, а фотоактивная перовскитная фаза («черная фаза») стабильна только при температурах выше 300 °C. 48 Следовательно, чистые перовскитные соединения не оправдывают ожиданий в основном из-за термической или структурной нестабильности. Поэтому важным принципом проектирования стало смешивание катионов и галогенидов для получения перовскитных соединений с улучшенной термической и структурной стабильностью. Действительно, перовскиты для самых высоких КПЭ, использующие «метод антирастворителя», имеют смешанные катионы и галогениды. 46 Наша группа следовала аналогичному подходу, используя смешанную формулу «MA 0,17 FA 0,83 Pb(I 0,83 Br 0,17 ) 3 », которая достигла эффективности, превышающей 18% для планарных устройств. 35 Используя этот материал, мы недавно достигли КПЭ 20,2% с новым материалом-переносчиком дырок (HTM) 50 , а также 20,8% при включении избытка свинца 51. Это показывает, что объединение различных катионов может объединить преимущества компонентов, избежав при этом их недостатков. Недавний успех смесей MA/FA демонстрирует, что небольшого количества MA уже достаточно, чтобы вызвать предпочтительную кристаллизацию в фотоактивной фазе перовскита FA, что приводит к более термически и структурно стабильному составу, чем чистые соединения MA или FA. Это иллюстрирует, что МА можно рассматривать как «кристаллизатор» (или стабилизатор) черной фазы перовскита FA. Из этого мы делаем вывод, что использование более мелких катионов, таких как МА, играет ключевую роль в формировании структурно стабильной черной фазы перовскита FA. Однако даже при наличии МА все еще сложно получить перовскит FA без следов желтой фазы, что часто наблюдается даже для очень высокоэффективных солнечных элементов. 25 , 46 Этих примесей желтой фазы необходимо избегать, поскольку даже небольшие количества влияют на рост кристаллов и морфологию перовскита, препятствуя эффективному сбору заряда и тем самым ограничивая производительность устройств. Одним из катионов, который недавно привлек внимание в смешанных катионных перовскитах, является неорганический цезий (Cs) с ионным радиусом 1,81 Å, что значительно меньше, чем у MA (2,70 Å) или FA (2,79 Å). 52 На сегодняшний день только в нескольких отчетах исследуется влияние смесей катионов с Cs. Чой и др. представляют смеси Cs/MA, которые в принципе доказывают, что внедрение небольших количеств Cs в структуру MAPbI 3 может привести к образованию стабильной пленки перовскита, достигающей 8% PCE. 53 Кроме того, Парк и его коллеги сообщают о смесях Cs/FA, показывающих повышенную термическую и влагостойкость, достигая PCE 16,5%. 54 Улучшенная структурная стабильность объясняется Йи и др. , которые показали, что Cs эффективен в содействии кристаллизации черной фазы в перовските FA из-за энтропийной стабилизации. 55 В этой работе галогениды (Br и I) также смешиваются, что приводит к PCE до 18%. МакМикин и др. также обнаружили, что аналогичный состав со смещенной запрещенной зоной особенно подходит для тандемов перовскит-кремний. 56 Пока готовилась эта рукопись, другое исследование Ли и др. обнаружило, что эффективный ионный радиус катиона Cs/FA можно использовать для тонкой настройки фактора толерантности Гольдшмидта в сторону более структурно стабильных областей. 57 , 58 Из этого следует, что Cs очень эффективен в «проталкивании» FA в полезную черную фазу перовскита из-за большой разницы в размерах между Cs и FA. С другой стороны, MA также вызывает кристаллизацию перовскита FA, но гораздо медленнее (потому что MA лишь немного меньше FA), что все еще позволяет сохранить большую часть желтой фазы. Как уже упоминалось, такие соединения MA/FA уже демонстрируют впечатляющие КПД, и поэтому развитие этих соединений является вероятным путем к развитию перовскитных солнечных элементов в целом. Следовательно, это дает начало нашей новой стратегии использования тройной смеси катионов Cs/MA/FA, где Cs используется для дальнейшего улучшения соединений перовскита MA/FA. Мы выдвигаем гипотезу и показываем, что уже небольшого количества Cs достаточно для эффективного подавления примесей желтой фазы, что позволяет получать более чистые, бездефектные пленки перовскита. Мы демонстрируем, что использование всех трех катионов, Cs, MA и FA, обеспечивает дополнительную универсальность в тонкой настройке высококачественных перовскитных пленок, которые могут давать стабилизированные PCE, превышающие 21% и ∼18% после 250 часов в рабочих условиях. Перовскитные пленки с тремя катионами термически более стабильны и меньше подвержены влиянию флуктуирующих окружающих переменных, таких как температура, пары растворителя или протоколы нагрева. Эта надежность важна для воспроизводимости, которая является одним из (часто недооцениваемых) ключевых требований для экономически эффективного крупномасштабного производства перовскитных солнечных элементов. Результаты и обсуждение Мы исследовали перовскиты с тройным катионом общей формы «Cs x (MA 0,17 FA 0,83 ) (100– x ) Pb(I 0,83 Br 0,17 ) 3 », сокращенной для удобства как Cs x M отсюда ( x в рукописи указывается в процентах), где M означает «смешанный перовскит». Cs 0 M, т. е. без Cs, является основным составом для лучших современных устройств. 2 Мы отмечаем, что эти составы относятся к прекурсору, который также содержит избыток свинца, как сообщалось в другом месте. 51 , 59 Все подробности приготовления приведены в ESI. † Характеристика фильма На рис. 1а мы показываем данные рентгеновской дифракции (XRD) для C x M с x = 0, 5, 10, 15%. Все составы демонстрируют типичный пик перовскита при ∼14°. Для Cs 0 M мы также отмечаем небольшие боковые пики при 11,6° и 12,7°, соответствующие фотонеактивной гексагональной δ-фазе FAPbI 3 и кубическому PbI 2 соответственно. Это очень типичное наблюдение для смешанного состава перовскита, показывающее неполное превращение перовскита FA в фотоактивную черную фазу. При добавлении небольших количеств Cs от 0, 5, 10 до 15% желтая фаза и пик PbI 2 полностью исчезают. Более того, спектры поглощения и фотолюминесценции (ФЛ) на рис. 1б смещены в синюю сторону примерно на 10 нм от Cs 0 M до Cs 15 M. На рис. S1 (ESI † ) мы также показываем изображения сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) сверху для серии Cs x M. Рис. 1. Рентгеновская дифракция и оптическая характеристика соединений Cs x M. (a) Рентгеновские дифракционные спектры перовскита при добавлении Cs, исследующие ряд Cs x (MA 0,17 FA 0,83 ) (1– x ) Pb(I 0,83 Br 0,17 ) 3 , сокращенно Cs x M, где M означает «смешанный перовскит». Cs x M с x = 0, 5, 10, 15%. (b) Соответствующие (пунктирные линии) и фотолюминесцентные (ФЛ) спектры (сплошные линии). Открыть в новой вкладке Данные на рис. 1 согласуются с катионом Cs, интегрированным в решетку перовскита. Влияние меньшего Cs на комбинацию MA/FA приводит к снижению эффективного радиуса катиона Cs/MA/FA в новом соединении перовскита. Это смещает фактор толерантности в сторону кубической структуры решетки, которая соответствует черной фазе перовскита. Теперь фотоактивная черная фаза энтропийно стабилизирована при комнатной температуре, что приводит к подавлению гексагональной желтой фазы перовскита FA (которая больше не энтропийно стабилизирована при комнатной температуре). Это объяснение хорошо согласуется с недавними отчетами Ли и др . 57 Йи и др. 55 и Ли и др. 54 , которые использовали смеси Cs/FA в качестве эффективного катиона. Интересно, что Ли и др. наблюдают разделение фаз при относительно высоких концентрациях Cs, что объясняется большим несоответствием размеров между Cs и FA. Использование смеси из трех катионов может смягчить это ограничение, поскольку относительные различия в размерах катионов меньше, что, в свою очередь, может снизить энтропийное предпочтение фазового разделения. Подавление желтой фазы в серии Cs x M заслуживает внимания, поскольку перовскит Cs 0 M уже демонстрирует необычайно высокие PCE, которые стали результатом очень трудоемкого процесса оптимизации (включая слои извлечения электронов и дырок). Таким образом, поиск другой переменной, которая может улучшить переход в черную фазу, не влияя на другие параметры, очень важен для дальнейших разработок. Это особенно верно, поскольку мы приближаемся к теоретическому пределу Шокли-Квайссера ∼30% для однопереходного PSC с шириной запрещенной зоны 1,55 эВ. 43 Мы далее характеризуем Cs x M, оценивая его термическую стабильность, и для простоты выбираем только сравнение Cs 0 M и Cs 10 M в дальнейшем (потому что мы изначально измерили лучшую производительность устройства, близкую к 21% на устройстве Cs 10 M, см. рис. S6a, ESI † ). На рис. 2 мы показываем пленки Cs 0 M и Cs 10 M, выдержанные при 130 °C в течение 3 часов в сухом воздухе. Из вставленных изображений очевидно, что пленки перовскита без Cs ( рис. 2a ) начинают обесцвечиваться после этого агрессивного испытания на термический стресс, о чем свидетельствует сниженный спектр поглощения. С другой стороны, Cs 10 M сохраняет темно-черный цвет и не обесцвечивается заметно (см. рис. 2b ); хотя некоторая деградация видна, но она гораздо менее выражена, чем для Cs 0 M. Таким образом, мы делаем вывод об улучшенной термической стабильности пленок Cs 10 M. В ESI † Note 1 мы показываем данные XRD для различных катионных смесей. Рис. S2 (ESI † ) показывает пленки Cs 0 M и Cs 10 M в разное время в ходе процедуры старения при 130 °C, показывая, что пленки, содержащие Cs, деградируют менее быстро. Рис. S3 (ESI † ) показывает версию нашего чемпионского рецепта без МА, то есть «Cs 0,10 FA 0,90 Pb(I 0,83 Br 0,17 ) 3 » через 4 часа при 130 °C, показывая быструю деградацию по сравнению с аналогичным соединением Cs 0,17 FA 0,83 Pb (I 0,60 Br 0,40 ) 3 56 Таким образом, мы приходим к выводу, что Cs увеличивает термическую стабильность для фиксированного соотношения галогенидов, а также отмечаем, что повышенное содержание Br вносит значительный вклад в термическую стабильность. Рис. 2. Зависимость термостабильности и формирования пленки от условий обработки. УФ-видимое поглощение пленок Cs 0 M (a) и Cs 10 M (b), отожженных при 130 °C в течение 3 часов на сухом воздухе, с соответствующими изображениями. (c) Спектры поглощения пленок в исходном состоянии (при комнатной температуре) без последующего этапа отжига, пленка Cs 0 M красная (красная линия, изображение красной пленки). При добавлении цезия пленка Cs 10 M становится черной (черная линия, изображение черной пленки). Вставленные данные рентгеновской дифракции показывают, что Cs 10 M имеет характерный рисунок перовскита, тогда как Cs 0 M не имеет. (d) Когда температура обработки центрифугирования, T Glove box , поддерживается на уровне 18 °C, Cs 0 M не образует фазу перовскита даже после отжига при 100 °C в течение 1 часа (сплошная красная линия). Однако фаза перовскита образуется при использовании температуры обработки 25 °C (пунктирная черная линия). Cs 10 M легко образует фазу перовскита при 18 °C (сплошная черная линия). На вставных изображениях показаны репрезентативные пленки Cs 0 M при 18 °C (красный), 25 °C (черный); или для Cs 10 M при 18 °C (черный). Открыть в новой вкладке Кроме того, мы исследуем зависимость формирования пленки от условий обработки в перчаточном боксе. Рис. 2c показывает, что, что неудивительно, Cs 0 M не образует фазу перовскита непосредственно после осаждения (без этапа отжига), как можно видеть из данных поглощения, которые не показывают характерного начала поглощения перовскита. Это подтверждается вставленным изображением (показывающим, что пленка остается красной) и соответствующими данными XRD, которые не показывают характерного пика перовскита при ∼14°. С другой стороны, те же условия осаждения для Cs 10 M дают чистую черную фазу перовскита, о чем свидетельствуют цвет пленки, спектр поглощения и пик перовскита на вставленной картине XRD, подтверждающей, что Cs индуцирует черную фазу при комнатной температуре. Поэтому мы предполагаем, что система, содержащая Cs, менее чувствительна к изменениям температуры в протоколе нагрева или точной температуре в перчаточном боксе в самом начале формирования пленки перовскита. Мы проверили эту гипотезу, нанося центрифугированием растворы прекурсоров Cs 0 M и Cs 10 M в заполненном азотом терморегулируемом перчаточном боксе, устанавливая температуру 18 °C и 25 °C с последующим отжигом пленок перовскита при 100 °C в течение 1 часа. Результаты показаны на рис. 2d . При 18 °C прекурсор перовскита Cs 0 M не дает черной фазы; он остается красным и напоминает неотожженные пленки, как показано на рис. 2c, несмотря на нагревание при 100 °C в течение 1 часа. С другой стороны, Cs 10 M становится черным сразу после центрифугирования и остается в черной фазе после этапа отжига в течение 1 часа. Повышение температуры перчаточного бокса на 7 °C в направлении 25 °C уже достаточно, чтобы вызвать образование черной фазы в перовските Cs 0 M, как можно видеть из данных по поглощению. Этот последний пункт особенно интересен, поскольку он может помочь в выявлении возможных «скрытых» переменных в процессе производства, которые не учитываются должным образом, поскольку их значимость еще недостаточно оценена. Таким образом, мы уже можем сделать вывод, что добавление Cs приносит пользу перовскитам MA/FA с точки зрения подавления желтой фазы, термической стабильности и «устойчивости» к температурным колебаниям во время обработки. В следующем разделе мы представим применение этих пленок перовскита с тройным катионом в солнечных элементах. Характеристика устройства Как показано на снимках поперечного сечения SEM на рис. 3 , архитектура солнечной ячейки представляет собой стопку из стекла/фторированного оксида олова/компактного TiO 2 /легированного Li мезопористого TiO 2 59 /перовскита/спиро-OMeTAD/золота. Все подробности изготовления можно найти в ESI. † Рис. 3. Изображения поперечного сечения, полученные с помощью сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), для (a) устройств Cs 0 M, (b) Cs 5 M и (c) устройств Cs 5 M с малым увеличением. Открыть в новой вкладке Для первой оптимизации мы используем приведенный выше ряд Cs x M и представляем сканы плотности тока-напряжения ( JV ) на рис. S4 и в таблице S1, ESI. † Эффективность для нашей базовой линии на этой партии устройств была чуть ниже 17% с приемлемыми токами ∼20 мА см –2 . Напряжения холостого хода в целом были относительно высокими и достигали 1,1 В. Основным отсутствующим параметром был коэффициент заполнения 0,7. По мере добавления Cs ряд улучшается в основном по коэффициенту заполнения, достигая 0,77 при оптимальном x = 10%. При наличии трех катионов пространство параметров для возможных составов соответственно увеличивается (особенно с учетом того, что соотношение галогенидов также может быть настроено). Таким образом, в ESI † Примечание 2, вместе с Рис. S5 и Таблицей S2 (ESI † ), мы варьируем соотношение Cs : MA для состава Cs 10 M, сохраняя при этом фиксированное значение FA. Мы показываем, что полученные данные устройства имеют оптимум при наличии как Cs, так и MA, что указывает на то, что присутствие как Cs, так и MA имеет большое значение. Хотя изначально мы достигли нашего самого высокого PCE с Cs 10 M, позже мы обнаружили, что мы достигаем немного более последовательных и одинаково высоких значений с Cs 5 M (здесь не показано). На следующем этапе мы сравниваем поперечные изображения SEM полного устройства Cs 0 M ( Рис. 3a ) и Cs 5 M ( Рис. 3b и c ). Интересно, что мы наблюдаем, что зерна перовскита для устройств Cs 5 M более монолитны, т. е. они имеют тенденцию идти снизу вверх. Для Cs 0 M зерна имеют тенденцию накладываться друг на друга. Это может быть первой причиной превосходных и более стабильных характеристик устройств Cs 5 M, поскольку более однородные зерна обеспечивают лучший перенос заряда, что объясняет более высокий коэффициент заполнения. Мы предполагаем, что образованию пленки способствует добавление Cs, индуцирующих зародыши перовскита уже при комнатной температуре. Эти зародыши, в свою очередь, становятся центрами зародышеобразования для дальнейшего роста во время кристаллизации, что приводит к более однородным зернам. Похожий процесс недавно был описан Ли и др. , где наночастицы PbS, модифицированные MAI, действовали как зародыши для роста кристаллов высокооднородных пленок перовскита. 60 Этот предполагаемый механизм подтверждается тем фактом, что пленки на основе Cs уже черные при комнатной температуре, а данные рентгеновской дифракции показывают выраженный пик перовскита (см. вставку на рис. 2c ). Однако мы отмечаем, что для полной характеристики и доказательства точного механизма кристаллизации необходимы дополнительные исследования. Одним из важных аспектов исследований и разработок перовскитных солнечных элементов является технологичность (производственная мощность и выход) без больших вариаций от партии к партии, что, к сожалению, может иметь место для смесей MA/FA. Это затрудняет всю область исследований, и трудно определить «скрытые» переменные, влияющие на эту систему (помимо ошибок приготовления). Проще говоря, перовскитные солнечные элементы могут стать серьезным конкурентом в фотоэлектрической промышленности только в том случае, если будет показано, что они являются долгосрочно стабильными (в чем могут в значительной степени участвовать содержащие Cs перовскиты, как указано в испытаниях на термическую стабильность на рис. 2a и b ) и в то же время производятся воспроизводимым способом в больших масштабах. Таблица S3 (ESI † ) особенно поучительна для разъяснения этого момента. В этом эксперименте мы зафиксировали соотношение FA на уровне 83% и варьировали оставшееся соотношение Cs : MA от 0 (без Cs) до 17% (без MA). Cs 0 M, что соответствует 83% FA и 17% MA, в принципе должно приводить к высокоэффективным устройствам управления. Однако у нас была «плохая партия» с низкой эффективностью устройств (<15% PCE) без какого-либо легко различимого объяснения. Интересно, что при добавлении Cs характеристики устройств улучшились до разумной эффективности около 16%. Мы считаем, что это важный намек на причину изменчивости, наблюдаемой для смесей MA/FA многими группами, включая нашу. Как мы отметили на рис. 2c и d , стабилизация черной фазы перовскита FA только с MA очень чувствительна к температуре в начале процесса кристаллизации. Это может вызвать большие отклонения даже в пределах одной партии, поскольку температура обработки могла измениться во время изготовления. Вполне вероятно, что другие переменные, такие как пары растворителя, также сильно влияют на состав перовскита MA/FA. Таким образом, состав MA/FA накладывает очень узкие ограничения на производственный процесс, поскольку для получения высококачественных перовскитных пленок требуются чрезвычайная осторожность и точность. Это не надежный производственный протокол, и поэтому он не подходит для промышленного производства, где расширение допуска параметров для высококачественных перовскитных пленок приводит к более высокой вероятности экономической целесообразности процесса. В случае «плохой партии» мы пришли к выводу, что температура в перчаточном боксе была искусственно низкой в день изготовления из-за соображений технического обслуживания, что подчеркивает необходимость точного контроля температуры при использовании смесей MA/FA. После восстановления прежних условий эксплуатации мы провели масштабное испытание с составом Cs 5 M. На рис. 4 показана статистика устройств (напряжение разомкнутой цепи, ток короткого замыкания, коэффициент заполнения и PCE) 40 контрольных образцов (Cs 0 M) и 98 устройств Cs 5 M, собранных из 18 различных партий (подготовленных тремя разными людьми). Мы отмечаем улучшения по всем параметрам устройства и особенно по стандартному отклонению (SD), которое является показателем воспроизводимости: V oc улучшилось с 1121 ± 25 ( n = 40) до 1132 ± 25 мВ ( n = 98), J sc улучшилось с 21,06 ± 1,53 до 22,69 ± 0,75 мА см –2 , FF улучшилось с 0,693 ± 0,028 до 0,748 ± 0,018, а PCE улучшилось с 16,37 ± 1,49 до 19,20 ± 0,91%. 20 независимых устройств показывают эффективность >20%. Рис. 4. Статистика 40 контрольных (Cs 0 M) и 98 устройств на основе Cs (Cs 5 M), собранных из 18 различных партий. Мы отмечаем, что все параметры устройств и стандартное отклонение (SD), показатель воспроизводимости, улучшились: V oc улучшилось с 1121 ± 25 ( n = 40) до 1132 ± 25 мВ ( n = 98), J sc улучшилось с 21,06 ± 1,53 до 22,69 ± 0,75 мА см –2 , FF улучшилось с 0,693 ± 0,028 до 0,748 ± 0,018, а PCE улучшилось с 16,37 ± 1,49 до 19,20 ± 0,91%. 20 независимых устройств показывают эффективность >20%. Открыть в новой вкладке На рис. 5а мы показываем наш самый высокий стабилизированный PCE, превышающий 21%. На вставке показана стабилизированная выходная мощность при отслеживании точки максимальной мощности, достигающая 21,1% (при 960 мВ), что хорошо согласуется со сканами JV . Рис. 5. Характеристики JV и стабильности (a) вольт-амперные сканы для наиболее производительного устройства Cs 5 M, показывающие PCE, превышающие 21%. Полная петля гистерезиса представлена в таблице S4 (ESI † ). На вставке показана выходная мощность при отслеживании точки максимальной мощности в течение 60 с, начиная с прямого смещения и приводя к стабилизированной выходной мощности 21,1% (при 960 мВ). Скорость сканирования напряжения для всех сканирований составляла 10 мВ с –1 , и перед началом измерения не применялось никакой предварительной подготовки устройства, такой как выдержка света или длительное смещение прямого напряжения. (b) Старение в течение 250 ч высокопроизводительных устройств Cs 5 M и Cs 0 M в атмосфере азота, выдерживаемых при комнатной температуре при постоянном освещении и отслеживании точки максимальной мощности. Точка максимальной мощности обновлялась каждые 60 с путем измерения текущего отклика на небольшое возмущение потенциала. Периодически проводилось сканирование JV для извлечения параметров устройства. Этот тест на старение напоминает герметичные устройства в реалистичных условиях эксплуатации (в отличие от «стабильности при хранении» устройств, хранящихся в сухой атмосфере в темноте и периодически измеряемых). Эффективность устройства Cs 5 M падает с 20% до ∼18% (красная кривая, круги), где она остается относительно стабильной в течение как минимум 250 ч. Это не относится к Cs 0 M (черная кривая, квадраты). Открыть в новой вкладке На рис. S6a и b (вместе с рис. S7 и таблицами S5 и S6, ESI † ) мы показываем больше высокопроизводительных устройств, подтверждающих воспроизводимость наших устройств. Скорость сканирования напряжения для всех сканирований составляла 10 мВ с –1 , и перед началом измерения не применялась предварительная подготовка устройства, такая как замачивание света или смещение прямого напряжения в течение длительного времени. Это напоминает квазистационарные условия, предложенные Унгером и др. и Каматом и соавторами 61 , 62 Кроме того, на рис. S8 (ESI † ) мы показываем еще одно устройство Cs 5 M, измеренное с разными скоростями сканирования, чтобы дополнительно проиллюстрировать, что низкие скорости сканирования надежны для устройств с малым гистерезисом. Мы отмечаем исключительно высокие коэффициенты заполнения, достигающие ∼0,8, значения, редко достигаемые даже для самых высоких характеристик. Мы прогнозируем, что этот состав может стать основой для устройств >21,1% в будущем с использованием простых производственных усовершенствований. Кроме того, на рис. 5b мы исследуем долгосрочную стабильность высокопроизводительного устройства Cs 0 M и Cs 5 M в атмосфере азота, выдерживаемого при комнатной температуре при постоянном освещении и отслеживании точки максимальной мощности. Точка максимальной мощности обновлялась каждые 60 с путем измерения текущего отклика на небольшое возмущение потенциала. Периодически проводилось сканирование JV для извлечения наблюдаемых параметров устройства. Этот протокол старения напоминает герметичные устройства в реалистичных условиях эксплуатации (в отличие от «стабильности при хранении» устройств, хранящихся в сухой атмосфере в темноте и периодически измеряемых). Эффективность устройства Cs 5 M падает в течение нескольких часов с 20% до ∼18%, где она остается стабильной в течение как минимум 250 ч. С другой стороны, устройство Cs 0 M демонстрирует гораздо менее стабильное поведение. Это поведение биэкспоненциального распада согласуется с нашей предыдущей работой, в которой мы извлекаем параметр полураспада в качестве долгосрочной метрики стабильности. 63 В нашем случае устройство Cs 5 M имеет медленный период полураспада около 5000 ч, что является одним из самых высоких значений, зарегистрированных для сопоставимой системы высокоэффективных перовскитных солнечных элементов (см. Таблицу S7, ESI † ). Это указывает на то, что стабильность пленки, указанная выше, коррелирует с улучшенной стабильностью устройства. Другие параметры устройства ( J sc , V oc и FF) показаны на рис. S9 (ESI † ). Примечательно, что ток и напряжение не уменьшаются значительно, и что большая часть деградации связана с коэффициентом заполнения. Это потенциально можно исправить, выбрав подходящий HTM или усовершенствованные методы герметизации, поскольку потери коэффициента заполнения могут быть вызваны снижением проводимости деградировавшего органического HTM. 63 – 65 На рис. S10 (ESI † ) мы показываем больше устройств управления. Мы видим, что ни одно из высокопроизводительных устройств Cs 0 M (16–18%) не было столь же стабильным, как лучшие устройства Cs, и особенно ток значительно деградировал с течением времени. Тесты на стабильность еще не завершены, и для полного исследования долгосрочного потенциала составов с тройным катионом необходимы дополнительные данные (которые требуют очень много времени для тестов на старение). Эти данные о стабильности заслуживают внимания, поскольку они были получены на некоторых из самых производительных устройств в этой области, и, насколько нам известно, это первое испытание, в котором современное устройство состарилось на 20% (что с большей вероятностью покажет выраженную потерю по сравнению с менее производительным устройством), что демонстрирует огромный потенциал перовскитных солнечных элементов для промышленного применения. Заключение В этой работе впервые использовалась смесь тройного катиона Cs/MA/FA для достижения высокоэффективной перовскитной солнечной ячейки со стабилизированным PCE на уровне 21,1% и выходом на уровне 18% в условиях эксплуатации после 250 часов (максимальное отслеживание точки мощности при полном освещении, поддерживаемом при комнатной температуре). Добавление Cs к смесям MA/FA, которые в настоящее время считаются наиболее эффективными устройствами, подавляет примеси желтой фазы и вызывает образование высокооднородных зерен перовскита, простирающихся от слоя сбора электронов до слоя сбора дырок, что согласуется с ростом кристаллов с помощью затравки. Перовскиты с тройным катионом также более устойчивы к тонким изменениям в процессе изготовления, что позволяет добиться прорыва в плане воспроизводимости, где PCE >20% достигались на регулярной основе. Эта работа также открывает перспективы для других щелочных металлов, таких как Li, Na, K и Rb, которые будут исследованы в качестве катионов для перовскитов. Таким образом, смеси тройных (или множественных) катионов являются новой композиционной стратегией на пути к индустриализации перовскитных солнечных элементов. Вклад автора MS и TM задумали и разработали общие эксперименты. J.-YS и J.-PC-B. провели эксперименты SEM, PL и XRD на перовскитных пленках. KD и WT провели долгосрочные испытания на старение устройств. MS, TM, J.-PC-B. и AA подготовили и охарактеризовали фотоэлектрические устройства. MS написал первый черновик статьи. Все авторы внесли вклад в обсуждение и написание статьи. Благодарности MS выражает благодарность за поддержку со стороны совместно финансируемой стипендии Марии Склодовской-Кюри, грантовое соглашение H2020 № 665667. AA получила финансирование от Седьмой рамочной программы Европейского союза на исследования, технологические разработки и демонстрации в соответствии с грантовым соглашением № 291771. MG выражает благодарность за финансовую поддержку Швейцарскому национальному научному фонду, SNSF-NanoTera (SYNERGY) и Швейцарскому федеральному ведомству по энергетике (SYNERGY), CCEM-CH в 9-м конкурсном предложении 906: CONNECT PV, SNSF NRP70 «Энергетический поворот», Городу науки и технологий имени короля Абдулазиза (KACST) и исследовательской и инновационной программе Европейского союза Horizon 2020 в соответствии с грантовым соглашением № 687008. MKN выражает благодарность за финансирование Швейцарским национальным научным фондом в рамках NRP 70, грант № 407040_154056; CEPF VS – Фонды № 563068 и 563083; QEERI T1 PV – Фонды № 531224. Информация и взгляды, изложенные в этой статье, принадлежат автору(ам) и не обязательно отражают официальное мнение Европейского Союза. Ни институты и органы Европейского Союза, ни любое лицо, действующее от их имени, не могут нести ответственность за использование, которое может быть сделано из информации, содержащейся в настоящем документе. Сноски †Доступна электронная дополнительная информация (ESI). См. DOI: 10.1039/c5ee03874j Нажмите здесь для получения дополнительных данных. (1,5 МБ, pdf) Ссылки Кодзима А., Тешима К., Шираи Ю., Миясака Т.Дж. Ам. хим. Соц. 2009;131:6050–6051. дои: 10.1021/ja809598r. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Диаграмма NREL, http://www.nrel.gov/ncpv/images/efficiency_chart.jpg, дата обращения 13.03.2016, 2016 Ко ТМ, Фу К.В., Фанг Ю.Н., Чен С., Сум Т.К., Мэтьюз Н., Мхайсалкар С.Г., Бойкс П.П., Байки Т.Дж. Phys. хим. К. 2014;118:16458–16462. [ Академика Google ] Lee MM, Teuscher J., Miyasaka T., Murakami TN, Snaith HJ Science. 2012;338:643–647. doi: 10.1126/science.1228604. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Kim HS, Lee CR, Im JH, Lee KB, Moehl T., Marchioro A., Moon SJ, Humphry-Baker R., Yum JH, Moser JE, Gratzel M., Park NG Sci. Rep. 2012;2:591. doi: 10.1038/srep00591. [ DOI ] [ Бесплатная статья PMC ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Hao F., Stoumpos CC, Cao DH, Chang RPH, Kanatzidis MG Nat. Фотоника. 2014;8:489–494. [ Google Scholar ] Hendon CH, Yang RX, Burton LA, Walsh AJ Mater. Chem. A. 2015;3:9067–9070. [ Google Scholar ] Heo JH, Song DH, Im SH Adv. Mater. 2014;26:8179–8183. doi: 10.1002/adma.201403140. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Цзян Ц., Реболлар Д., Гонг Дж., Пьячентино Э.Л., Чжэн К., Сюй Т. Ангью. хим. 2015;54:7617–7620. дои: 10.1002/anie.201503038. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Nagane S., Bansode U., Game O., Chhatre S., Ogale S. Химическое сообщество 2014;50:9741–9744. doi: 10.1039/c4cc04537h. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Праджонгтат П., Диттрихт Т.Дж. Phys. хим. К. 2015;119:9926–9933. [ Академика Google ] Burschka J., Pellet N., Moon SJ, Humphry-Baker R., Gao P., Nazeeruddin MK, Gratzel M. Nature. 2013;499:316–319. doi: 10.1038/nature12340. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Xiao ZG, Bi C., Shao YC, Dong QF, Wang Q., Yuan YB, Wang CG, Gao YL, Huang JS Energy Environ. Sci. 2014;7:2619–2623. [ Google Scholar ] Chen Q., Zhou H., Hong Z., Luo S., Duan HS, Wang HH, Liu Y., Li G., Yang YJ Am. Chem. Soc. 2014;136:622–625. doi: 10.1021/ja411509g. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Barrows AT, Pearson AJ, Kwak CK, Dunbar ADF, Buckley AR, Lidzey DG Energy Environ. Sci. 2014;7:2944–2950. [ Google Scholar ] Sutherland BR, Hoogland S., Adachi MM, Kanjanaboos P., Wong CT, McDowell JJ, Xu J., Voznyy O., Ning Z., Houtepen AJ, Sargent EH Adv. Mater. 2015;27:53–58. doi: 10.1002/adma.201403965. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Вэй З., Чэнь Х., Ян К., Ян С. Angew. Chem. 2014;53:13239–13243. doi: 10.1002/anie.201408638. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Лю М., Джонстон М.Б., Снэйт Х.Дж. Nature. 2013;501:395–398. дои: 10.1038/nature12509. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Малинкевич О., Йелла А., Ли Ю.Х., Эспалларгас ГМ, Грецель М., Назируддин М.К., Болинк Х.Дж., Нац. Фотоника. 2014;8:128–132. [ Академика Google ] Lin QQ, Armin A., Nagiri RCR, Burn PL, Meredith P. Nat. Фотоника. 2015;9:106–112. [ Google Scholar ] Мията А., Митиоглу А., Плохоцка П., Португал О., Ван Дж.Т.В., Странкс С.Д., Снэйт Х.Дж., Николас Р.Дж., Нэт. Физ. 2015;11:U582–U594. [ Академика Google ] Странкс С.Д., Эперон Дж.Е., Гранчини Г., Менелау К., Алькосер М.Дж., Лейтенс Т., Герц Л.М., Петроцца А., Снайт Х.Дж. Science. 2013;342:341–344. doi: 10.1126/science.1243982. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Xing G., Mathews N., Sun S., Lim SS, Lam YM, Gratzel M., Mhaisalkar S., Sum TC Science. 2013;342:344–347. doi: 10.1126/science.1243167. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Dong Q., Fang Y., Shao Y., Mulligan P., Qiu J., Cao L., Huang J. Science. 2015;347:967–970. doi: 10.1126/science.aaa5760. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Пеллет Н., Гао П., Грегори Г., Ян Т., Назируддин М.К., Майер Дж., Гратцель М. Ангью. хим. 2014;53:3151–3157. дои: 10.1002/anie.201309361. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Yang WS, Noh JH, Jeon NJ, Kim YC, Ryu S., Seo J., Seok SI Science. 2015;348:1234–1237. doi: 10.1126/science.aaa9272. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Огоми Ю., Морита А., Цукамото С., Сайто Т., Фудзикава Н., Шен К., Тойода Т., Ёсино К., Пандей С.С., Ма Т., Хаясе С.Дж. Phys. хим. Летт. 2014;5:1004–1011. дои: 10.1021/jz5002117. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Stoumpos CC, Malliakas CD, Kanatzidis MG Inorg. Chem. 2013;52:9019–9038. doi: 10.1021/ic401215x. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Но Дж.Х., Им Ш.Х., Хо Дж.Х., Мандал Т.Н., Сок С.И. Нано Летт. 2013;13:1764–1769. дои: 10.1021/nl400349b. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Xing G., Mathews N., Lim SS, Yantara N., Liu X., Sabba D., Gratzel M., Mhaisalkar S., Sum TC Nat. Mater. 2014;13:476–480. doi: 10.1038/nmat3911. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Saliba M., Wood SM, Patel JB, Nayak PK, Huang J., Alexander-Webber JA, Wenger B., Stranks SD, Horantner MT, Wang JT, Nicholas RJ, Herz LM, Johnston MB, Morris SM, Snaith HJ, Riede MK Adv. Mater. 2016;28:923–929. doi: 10.1002/adma.201502608. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Тан З.К., Могаддам Р.С., Лай М.Л., Докампо П., Хиглер Р., Дешлер Ф., Прайс М., Садханала А., Пасос Л.М., Кредингтон Д., Хануш Ф., Бейн Т., Снайт Х.Дж., Френд Р.Х. Nat. Нанотехнологии. 2014;9:687–692. дои: 10.1038/nnano.2014.149. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Салиба М., Чжан В., Бурлаков В.М., Стрэнкс С.Д., Сунь Ю., Болл Дж.М., Джонстон М.Б., Гориели А., Виснер У., Снайт Х.Дж. Adv. Функц. Матер. 2015;25:5038–5046. [ Академика Google ] Чжан В., Салиба М., Стрэнкс С.Д., Сунь Ю., Ши Х., Виснер У., Снайт Х.Дж. Нано Летт. 2013;13:4505–4510. дои: 10.1021/nl4024287. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Баэна Дж.П.С., Штайер Л., Тресс В., Салиба М., Нойцнер С., Мацуи Т., Джордано Ф., Якобссон Т.Дж., Кандада АРС, Закируддин С.М., Петроцца А., Абате А., Назируддин М.К., Гратцель М., Хагфельдт А. Energy Environ. наук. 2015;8:2928–2934. [ Академика Google ] Альбрехт С., Салиба М., Баена Дж.П.С., Ланг Ф., Кегельманн Л., Мьюз М., Штайер Л., Абате А., Раппич Дж., Корте Л., Шлатманн Р., Назируддин М.К., Хагфельдт А., Гратцель М., Реч Б. Energy Environ. наук. 2016;9:81–88. [ Академика Google ] Донг Р., Фан Ю., Че Дж., Дай Дж., Сяо З., Донг Ц., Юань Ю., Центрон А., Цзэн XC, Хуан Дж. Адв. Матер. 2015;27:1912–1918. дои: 10.1002/adma.201405116. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Домански К., Тресс В., Моэль Т., Салиба М., Назируддин М.К., Гратцель М. Адв. Функц. Матер. 2015;25:6936–6947. [ Академика Google ] Якунин С., Сытник М., Кригнер Д., Шреста С., Рихтер М., Мэтт Г.Дж., Азими Х., Брабец К.Дж., Штангл Дж., Коваленко М.В., Хейсс В. Nat. Фотоника. 2015;9:444–449. дои: 10.1038/nphoton.2015.82. [ DOI ] [ Бесплатная статья PMC ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Конингс Б., Дрейконинген Дж., Гоклен Н., Бабайигит А., Д'Хаен Дж., Д'Олислагер Л., Этираджан А., Вербек Дж., Манка Дж., Москони Э., Де Анжелис Ф., Бойен Х.Г. Adv. Энергетическая Материя. 2015;5 дои: 10.1002/aenm.201500477. [ DOI ] [ Академия Google ] Мисра Р.К., Аарон С., Ли Б., Могилянский Д., Висолы-Фишер И., Этгар Л., Кац EAJ Phys. хим. Летт. 2015;6:326–330. дои: 10.1021/jz502642b. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Hoke ET, Slotcavage DJ, Dohner ER, Bowring AR, Karunadasa HI, McGehee MD Chem. наук. 2015;6:613–617. doi: 10.1039/c4sc03141e. [ DOI ] [ Бесплатная статья PMC ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Shockley W., Queisser HJJ Appl. Phys. 1961;32:510–519. [ Google Scholar ] Eperon GE, Stranks SD, Menelaou C., Johnston MB, Herz LM, Snaith HJ Energy Environ. Sci. 2014;7:982–988. [ Google Scholar ] Lee JW, Seol DJ, Cho AN, Park NG Adv. Mater. 2014;26:4991–4998. doi: 10.1002/adma.201401137. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Jeon NJ, Noh JH, Yang WS, Kim YC, Ryu S., Seo J., Seok SI Nature. 2015;517:476–480. doi: 10.1038/nature14133. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Kulbak M., Cahen D., Hodes GJ Phys. Chem. Lett. 2015;6:2452–2456. doi: 10.1021/acs.jpclett.5b00968. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Moller CK Nature. 1958;182:1436. [ Google Scholar ] Бекенштейн Y., Кошер BA, Итон SW, Янг P., Аливисатос APJ Am. Chem. Soc. 2015;137:16008–16011. doi: 10.1021/jacs.5b11199. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Салиба М., Орланди С., Мацуи Т., Агазада С., Каваццини М., Корреа-Баэна Ж.-П., Гао П., Скопеллити Р., Москони Э., Дамен К.-Х., Де Анжелис Ф., Абате А., Хагфельдт А., Поцци Г., Грецель М., Назируддин М.К. Энергия природы. 2016;1:15017. [ Академика Google ] Би Д., Тресс В., Дар М.И., Гао П., Луо Дж., Реневье К., Шенк К., Абате А., Джордано Ф., Корреа Баэна Дж.П., Декоппет Дж.Д., Закируддин С.М., Назируддин М.К., Гратцель М., Хагфельдт А. Sci. Адв. 2016;2:e1501170. doi: 10.1126/sciadv.1501170. [ DOI ] [ Бесплатная статья PMC ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Амат А., Москони Э., Ронка Э., Кварти К., Умари П., Назируддин М.К., Гратцель М., Де Анджелис Ф. Нано Летт. 2014;14:3608–3616. дои: 10.1021/nl5012992. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Choi H., Jeong J., Kim HB, Kim S., Walker B., Kim GH, Kim JY Nano Energy. 2014;7:80–85. [ Google Scholar ] Ли Дж.В., Ким Д.Х., Ким Х.С., Со С.В., Чо С.М., Пак Н.Г. Адв. Энергетическая Материя. 2015;5 дои: 10.1002/aenm.201501310. [ DOI ] [ Академия Google ] Йи К., Луо Дж., Мелони С., Бозики А., Ашари-Астани Н., Гретцель К., Закируддин С.М., Ретлисбергер У., Гретцель М. Energy Environ. наук. 2016;9:656–662. [ Академика Google ] МакМикин Д.П., Садуги Г., Рехман В., Эперон Г.Е., Салиба М., Хорантнер М.Т., Хагихирад А., Сакаи Н., Корте Л., Реч Б., Джонстон М.Б., Герц Л.М., Снайт Х.Дж. Science. 2016;351:151–155. doi: 10.1126/science.aad5845. [ DOI ] [ PubMed ] [ Академия Google ] Ли З., Ян М., Пак Дж.-С., Вэй С.-Х., Берри Дж.Дж., Чжу К. Химия. Mater. 2016;28:284–292. [ Google Scholar ] Гольдшмидт В. М. Die Naturwissenschaften. 1926; 14: 477–485. [ Академика Google ] Джордано Ф., Абате А., Корреа Баэна Х.П., Салиба М., Мацуи Т., Им Ш., Закируддин С.М., Назируддин М.К., Хагфельдт А., Грецель М. Нат. Коммун. 2016;7:10379. doi: 10.1038/ncomms10379. [ DOI ] [ Бесплатная статья PMC ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Li S.-S., Chang C.-H., Wang Y.-C., Lin C.-W., Wang D.-Y., Lin J.-C., Chen C.-C., Sheu H.-S., Chia H.-C., Wu W.-R., Jeng US, Liang C.-T., Sankar R., Chou F.-C., Chen C.-W. Энергетическая окружающая среда. Науки 2016 doi: 10.1039/C5EE03229F. [ DOI ] [ Google Scholar ] Unger EL, Hoke ET, Bailie CD, Nguyen WH, Bowring AR, Heumuller T., Christoforo MG, McGehee MD Energy Environ. Sci. 2014;7:3690–3698. [ Google Scholar ] Christians JA, Manser JS, Kamat PVJ Phys. Chem. Lett. 2015;6:852–857. doi: 10.1021/acs.jpclett.5b00289. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Абате А., Паек С., Джордано Ф., Корреа-Баэна Дж.П., Салиба М., Гао П., Мацуи Т., Ко Дж., Закируддин С.М., Дамен К.Х., Хагфельдт А., Гратцель М., Назируддин М.К. Energy Environ. наук. 2015;8:2946–2953. [ Академика Google ] Bush KA, Bailie CD, Chen Y., Bowring AR, Wang W., Ma W., Leijtens T., Moghadam F., McGehee MD Adv. Mater. 2016 doi: 10.1002/adma.201505279. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Chen W., Wu YZ, Yue YF, Liu J., Zhang WJ, Yang XD, Chen H., Bi EB, Ashraful I., Gratzel M., Han LY Science. 2015;350:944–948. doi: 10.1126/science.aad1015. [ DOI ] [ PubMed ] [ Google Scholar ] Связанные данные

https://www.youtube.com/watch?v=n5IPVIbhOXM

Solid Angle Tutorial

https://en.wikipedia.org/wiki/Solid_angle

Monica Wamsley's article about: OrbPro Calculates Orbits and Validates Imagery Collection with CesiumJS and Photorealistic 3D Tiles

https://cesium.com/blog/2023/08/24/orbpro-calculates-orbits-and-validates-imagery-collection/

https://en.wikipedia.org/wiki/Pulmonic_consonant

condensed-matter-physics

ФИЗИКА КОНДЕНСИРОВАННЫХ СРЕД

http://jp-minerals.org/vesta/en/

Provide feedback

Saved searches

Use saved searches to filter your results more quickly

Size_of_Atoms_ions

Elements, Atomic Radii and the Periodic Table

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Uh oh!

Clone this wiki locally